目前,氮化硅陶瓷的燒結(jié)方法主要有反應燒結(jié)法(RS)、熱壓燒結(jié)法(HPS)、常壓燒結(jié)發(fā)(PLS)和氣壓燒結(jié)法(GPS)等。
1反應燒結(jié)法
制備氮化硅最早的使用方法。先將硅粉和粘結(jié)劑通過干壓、等靜壓方法成型后,再在1200-1500°C溫度條件下氮化燒結(jié)得到氮化硅陶瓷。反應燒結(jié)法具有燒結(jié)前后線收縮率低、成本低的優(yōu)點,但也有致密度小,力學性能差的缺點。適合制造形狀復雜,尺寸精確的零件。在實驗中按名義組成Si3N4>80wt.%,(Y2O3+La2O3)<20wt.%加入Si粉和La2O3粉進行混合成型。然后在1200-1500°C下反應燒結(jié),并將反應燒結(jié)的初置于氣壓燒結(jié)爐內(nèi),在1-9MPa壓力和1900°C的條件下保溫三小時,制備了氮化硅陶瓷。并檢驗了其熱導率,在1000°C時熱導率為19.43W/(m.k),在1200°C的熱導率為17.59w/(m.k)。
2熱壓燒結(jié)法
在原料Si3N4粉中加入少量添加劑(如MgO、A1 2O 3、MgF2、Fe 2O 3等),再加15-40MPa的機械壓力在氧氣氣氛下1600°C以上的溫度進行燒結(jié)的方法。該方法具有成本高、燒結(jié)工藝復雜、燒結(jié)體收縮大但燒結(jié)成的氮化硅陶瓷密度高,材料力學性能優(yōu)異的特點,常被用來制造形狀簡單的零件制品。在研究高熱導率AIN/Si3N4復合陶瓷材料時,在Si3N4中添加含量為 20wt.%的 AIN ,以La 2O 3為燒結(jié)助劑,采用熱壓燒結(jié)的方法,在溫度為 1750 ℃ 、氮氣壓力為30 GPa 的條件下制備出的氮化硅陶瓷最佳熱導率為 35w /(m.k) ,制備出的熱導率偏低,主要的原因可能是 AIN 的加入引入了 AI 雜質(zhì),形成了塞隆相,即晶界相增加導致陶瓷熱導率和致密度的降低,但是該陶瓷的機械性能較好,仍具有很大的應用價值。
3常壓燒結(jié)法
將氮化硅粉與燒結(jié)助劑均勻混合、成型,在 1700-1800 ℃ 溫度范圍內(nèi)進行常壓燒結(jié)后,再在 1800一 2000 ℃ 溫度范圍內(nèi)進行氣壓燒結(jié)。采用氣壓能促進 si3N4 :陶瓷組織致密化,從而提高陶瓷的強度。該方法制造成本偏高,精度得不到控制:Thanakorn 等,先在1650℃ 、0.1 MPa N2 中無壓燒結(jié)2h 后升至 l950℃,在1.0MPa NZ 中保溫8小時制得了熱導率為 90W/( m·K )的 β-Si3N4陶以氮化硅噴霧造粒粉為原料,分別用高溫常壓燒結(jié)和熱等靜壓處理燒坯兩種方法制備氮化硅陶瓷材料,其中。在高溫常壓燒結(jié)中,氮化硅燒結(jié)溫度(1800±10)℃ ,保溫時間 40min氮氣作為保護氣氛。在熱等靜壓處理中,氮化硅燒結(jié)坯處理溫度(1720±20)℃,壓力150-200MRI,保溫時間1.5小時分別得到了熱導率為 19.4 和 19.8w / (m.k)的氮化硅陶瓷。并比較研究了它們抗熱震性、抗熱沖擊性,表明氮化硅陶瓷經(jīng)過熱等靜壓處理性能均得到提高。
4氣壓燒結(jié)法氣壓燒結(jié)
( Gas Pressure Sintering ,簡寫為 GPS )是指將陶瓷素坯在高溫燒結(jié)過程中,施加一定的壓力為1-10 MPa 氣體(通常為N2汽),抑制在高溫下氮化硅陶瓷的分解,從而可提高燒結(jié)溫度,進一步促進材料的致密化,獲得高密度的陶瓷制品。氣壓燒結(jié)氮化硅陶瓷主要分兩步進行,且第二步比第一步氮氣壓力和燒結(jié)溫度都更高。在第一步中燒結(jié)助劑熔化Si3N4!晶粒重排,a- Si3N4 .轉(zhuǎn)化為 p- Si3N4 及溶解一析出過程中部分晶粒發(fā)生長大。第二步中材料燒結(jié)溫度升高,Si3N4通過液相擴散過程加快,晶粒快速長大。采用氣壓燒結(jié)的方法,加入MgO、Y2O3及CeO2作為復合燒結(jié)助劑,在1800℃、 4 MPa 氮氣壓力下燒結(jié) 4 小時合成了氮化硅陶瓷。當燒結(jié)助劑總量為 8wt.% ( 4wt . % Mgo + 3wt . % Y2 O3 + 1 wt . % CeO2 ) ,熱導率達到最大值44w / ( m · K )。很顯然,熱導率提高的并不明顯,這可能是由于燒結(jié)助劑的種類太多引入了過多的金屬雜質(zhì)和氧元素。
5放電等離子燒結(jié)法放電等離子燒結(jié)
( spark plasma sintering , sPs )又稱為 PAS ( plasma active sintering )即“等離子活化燒結(jié)”,是一種快速燒結(jié)新技術(shù)。燒結(jié)時直接將脈沖電流施加在石墨磨模具上,可以達到很高的升溫速率,使氮化硅陶瓷中的α→β的相變可以在瞬間進行和完成,最大程度地實現(xiàn)氮化硅陶瓷的低溫快速燒結(jié)。彭萌萌、寧曉山等在實驗中用自蔓延高溫合成法合成的β -Si3N4粉和普通的。α一Si3N4 .粉, Y2O3 和 Mgo 復合添加劑,經(jīng)過放電等離子燒結(jié)(SPS)后再進行高溫熱處理,得出隨著 SPS 保溫時間延長,熱導率先上升后一哪華,在 5 min 時熱導率有最大值 105w / (m .K)的結(jié)論。這是因為在開始
時保溫時間不超過 2 min 燒結(jié)不充分,所以隨著保溫時間增加,熱導率增加,當保溫時間l0min時產(chǎn)生過燒,此時氮化硅陶瓷密度較低,導致粼得率低。用 Y2O3 - MgO , Y2O3 -cao , ceo2 MgO , CeO2-CaO , La2O3-MgO 和 La2O3 一 CaO 共 6 組燒結(jié)助劑,采用放電等離子燒結(jié)再熱處理的工藝制備氮化硅陶瓷,結(jié)果表明:當采用 Y203一 MgO 燒結(jié)助劑和適當?shù)臒Y(jié)工藝,得到氮化硅陶瓷熱導率最高可達到 80w / ( m · K )以上,且具有較好的機械性能和介電性能。