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陶瓷與金屬的連接方法與研究進(jìn)展

陶瓷基板金屬化

工程結(jié)構(gòu)陶瓷材料具有耐高溫、高強(qiáng)度、高硬度、耐磨損、抗氧化、抗腐蝕等優(yōu)良性能,廣泛應(yīng)用于航空航天、電力電子、能源交通等領(lǐng)域,成為經(jīng)濟(jì)和國(guó)防發(fā)展中不可缺少的支撐材料。但是由于陶瓷本身的脆性使其加工性能差,難以制成尺寸大、形狀復(fù)雜的構(gòu)件,從而限制了其進(jìn)一步的應(yīng)用與發(fā)展。

 陶瓷基板金屬化

 

金屬材料具有優(yōu)良的室溫強(qiáng)度、延展性、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,與陶瓷材料在性能上形成了一種明顯的互補(bǔ)關(guān)系。將兩種材料結(jié)合起來(lái),就可以充分利用各自的優(yōu)良性能,制造出滿足要求的復(fù)雜構(gòu)件,不僅能夠降低成本,對(duì)陶瓷與金屬材料的應(yīng)用與發(fā)展也具有重要意義。由于陶瓷與金屬在物理、化學(xué)性質(zhì)上的差異,使得二者之間的連接成為國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究的熱點(diǎn)問(wèn)題。

陶瓷與金屬的連接方法
   

陶瓷與金屬的連接問(wèn)題主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:

(1)陶瓷與金屬鍵型不同,難以實(shí)現(xiàn)良好的冶金連接;

(2)陶瓷與金屬的熱膨脹系數(shù)差異大,連接接頭容易產(chǎn)生較大的殘余應(yīng)力,致使接頭強(qiáng)度低;

(3)陶瓷表面潤(rùn)濕性差,連接工藝確定困難。目前,關(guān)于陶瓷與金屬連接方法的研究已有很多,包括機(jī)械連接、粘接連接、釬焊連接、固相擴(kuò)散連接、瞬時(shí)液相連接、熔化焊、自蔓延高溫合成連接、摩擦焊、微波連接、超聲連接等方法。

1 機(jī)械連接
   機(jī)械連接是一種古老的連接方法,包括螺栓連接和熱套連接。其中熱套連接是利用陶瓷與金屬的熱膨脹差異,在高溫時(shí)將金屬套在陶瓷外側(cè),利用冷卻時(shí)金屬的收縮量較陶瓷大而緊密連接在一起。雖然熱套連接獲得的接頭具有一定的氣密性,但僅限于低溫使用,且這種接頭具有較大的殘余應(yīng)力。

2 粘接連接
   粘接連接是利用膠粘劑將陶瓷與金屬連接在一起,主要應(yīng)用于飛機(jī)的應(yīng)急修理、炮彈與導(dǎo)彈的輔助件連接、渦輪和壓縮機(jī)轉(zhuǎn)子的修復(fù)等處。盡管粘接連接可以一定程度緩解陶瓷與金屬間的熱應(yīng)力且工藝簡(jiǎn)單、效率高,但接頭強(qiáng)度通常小于100MPa,使用溫度一般低于200℃,大多用于靜載荷和超低靜載荷零件[1-4,6]。

3 釬焊連接
   釬焊是最常用的連接陶瓷與金屬的方法之一,它是以熔點(diǎn)比母材低的材料做釬料,加熱到略高于釬料熔點(diǎn)的溫度,利用熔化的液態(tài)釬料潤(rùn)濕被連接材料表面,從而填充接頭間隙,通過(guò)母材與釬料間元素的互擴(kuò)散實(shí)現(xiàn)連接。普通金屬釬料在陶瓷表面的潤(rùn)濕性較差,因而提高釬料在陶瓷表面的潤(rùn)濕性成為獲得高質(zhì)量釬焊接頭的保證。陶瓷與金屬的釬焊連接可以分為直接釬焊和間接釬焊。
   

直接釬焊又叫活性金屬釬焊法,是在釬料中加入活性元素,通過(guò)化學(xué)反應(yīng)在陶瓷表面形成反應(yīng)層,以提高釬料在陶瓷表面的潤(rùn)濕性。這些活性元素通常包括TiZr、HfV、Ta、NbCr 等,如Ag-Cu-Ti 釬料就是在Ag-Cu 共晶釬料中加入活性元素Ti,顯著提高了釬料的潤(rùn)濕能力,是現(xiàn)在應(yīng)用非常廣泛的一種釬料。非晶態(tài)高溫釬料的研制,也大大地增加了陶瓷與金屬釬焊接頭的應(yīng)用范圍。

1中給出了幾種常用的陶瓷與金屬通過(guò)直接釬焊實(shí)現(xiàn)連接的工藝及接頭性能,其中S表示抗剪強(qiáng)度,B表示彎曲強(qiáng)度。

 

 陶瓷與金屬工藝性能

間接釬焊是先將陶瓷表面進(jìn)行金屬化,再利用常規(guī)釬料進(jìn)行釬焊連接,因而又稱兩步法釬焊。陶瓷表面與金屬化的目的就是解決釬料在陶瓷表面潤(rùn)濕性差的問(wèn)題,電子工業(yè)中常用Mo-Mn 法對(duì)陶瓷表面進(jìn)行預(yù)

金屬化,Mo 粉中加入適量的Mn 是為了改善金屬鍍層與陶瓷的結(jié)合,圖1Mo-Mn 法結(jié)構(gòu)示意圖。此外,還發(fā)展了物理或化學(xué)氣相沉積、熱噴涂法、燒結(jié)金屬粉末法、超聲波法、化學(xué)沉積、等離子注入、真空蒸鍍等一系列金屬化方法。

 陶瓷基板金屬化結(jié)構(gòu)圖

 

徐富家等利用間接釬焊方法,首先在Al2O3 陶瓷表面進(jìn)行化學(xué)鍍鎳,再與5A05鋁合金進(jìn)行真空釬焊連接,所獲釬焊接頭組織照片如圖2所示,界面結(jié)構(gòu)為Al2O3/Ni區(qū))/Al3Ni2區(qū))/Al3Ni+Mg2Si區(qū))Al+Mg2Si區(qū))/5A05, 接頭的抗剪強(qiáng)度最大可達(dá)到25MPa。

 鏈接溫度圖

 

4 固相擴(kuò)散連接
   固相擴(kuò)散連接廣泛應(yīng)用于異種材料的連接,也是連接陶瓷材料常用的方法之一。它是將被連接材料置于真空或惰性氣氛中,使其在高溫和壓力作用下局部發(fā)生塑性變形,通過(guò)原子間的互擴(kuò)散或化學(xué)反應(yīng)形成反應(yīng)層,實(shí)現(xiàn)可靠連接。固相擴(kuò)散連接適用于各種陶瓷與金屬的連接,相對(duì)于釬焊連接,其具有連接強(qiáng)度高,接頭質(zhì)量穩(wěn)定、耐腐蝕性能好,可實(shí)現(xiàn)大面積連接,且接頭不存在低熔點(diǎn)釬料金屬或合金,能夠獲得耐高溫接頭等優(yōu)點(diǎn)。從連接方式來(lái)看,固相擴(kuò)散連接可分為直接擴(kuò)散連接和間接擴(kuò)散連接兩種。直接擴(kuò)散連接是指直接將陶瓷與金屬進(jìn)行連接,而間接擴(kuò)散連接是通過(guò)中間層的過(guò)渡作用將陶瓷與金屬連接起來(lái)。由于陶瓷和金屬在熱膨脹系數(shù)和彈性模量上的差異,擴(kuò)散連接接頭容易產(chǎn)生較大的殘余應(yīng)力,導(dǎo)致接頭性能下降,因而常采用中間層進(jìn)行間接擴(kuò)散連接,或采用直接在陶瓷表面鍍金屬膜的方法。中間層的介入,不僅可以緩解接頭的殘余應(yīng)力,還能夠降低連接溫度和壓力,同時(shí)也可以起到抑制和改變接頭產(chǎn)物的作用。
 

魏曉玲等利用Mo-Mn法在Al2O3陶瓷表面預(yù)鍍一層鎳,再將陶瓷與高純鎳進(jìn)行擴(kuò)散連接。將這種間接擴(kuò)散連接接頭與未經(jīng)預(yù)鍍金屬的陶瓷與金屬直接擴(kuò)散連接接頭進(jìn)行對(duì)比,發(fā)現(xiàn)在同樣連接條件下,未預(yù)鍍金屬所得接頭強(qiáng)度要明顯低于前者。Li[23] Al2O3陶瓷表面涂敷Ti,并對(duì)Ti-Al2O3擴(kuò)散偶進(jìn)行了研究,認(rèn)為在1050~1100℃時(shí),純TiAl2O3的界面產(chǎn)物與原始Ti 層厚度相關(guān)。例如:當(dāng)原始Ti層較薄時(shí)界面產(chǎn)物是Ti3Al,當(dāng)原始Ti層較厚時(shí)界面產(chǎn)物是Ti3AlTiAlKliauga[24] Ti為中間層擴(kuò)散連接Al2O3陶瓷與不銹鋼時(shí),只發(fā)現(xiàn)Ti3Al顆粒析出,如圖3所示。

 TEM照片

 

固相擴(kuò)散連接已經(jīng)成為連接陶瓷與金屬的主要方法之一,但一般的擴(kuò)散連接所需要的連接溫度較高,連接時(shí)間也相對(duì)較長(zhǎng),且通常在真空下連接,因而連接成本較高,試件尺寸易受限制。

5 瞬時(shí)液相連接
     瞬時(shí)液相連接(Transient Liquid Phase Bonding)是由Daniel,David
William 3人于1972年首先提出的,并在“Welding Journal”上撰文正式采用了TLP Bonding 這一提法[25],簡(jiǎn)稱為TLP 連接或液相擴(kuò)散焊,也有人稱之為擴(kuò)散釬焊。TLP 連接作為一種精密的連接技術(shù),具有連接溫度低、變形小、殘余應(yīng)力小以及接頭強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),它是在真空條件下,施加較小或不施加壓力,當(dāng)溫度達(dá)到中間層熔點(diǎn)或中間層與母材元素通過(guò)互擴(kuò)散形成低熔共晶產(chǎn)物時(shí),在中間層與母材之間形成液相薄膜,通過(guò)中間層降熔元素向母材擴(kuò)散及母材中高熔點(diǎn)元素向液相中溶解,使液相層熔點(diǎn)不斷升高,并在等溫條件下凝固,最后經(jīng)過(guò)均勻化形成致密接頭。瞬時(shí)液相連接綜合了釬焊和固相擴(kuò)散焊的優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成功應(yīng)用在金屬間化合物、先進(jìn)陶瓷、耐熱耐蝕超合金、單晶合金等多種先進(jìn)材料的連接。
 

 部分瞬時(shí)液相連接(Partial Transient Liquid Phase Bonding,PTLPB)是在傳統(tǒng)的瞬時(shí)液相連接的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的應(yīng)用于陶瓷與金屬連接的新方法,PTLP 連接和傳統(tǒng)TLP連接的區(qū)別在于,PTLP連接時(shí)的液相只在中間層局部形成,以潤(rùn)濕陶瓷表面。在進(jìn)行PTLP連接時(shí),一般采用不同厚度的金屬組成B-A-B多層中間層,其中B的厚度遠(yuǎn)小于A的厚度。連接過(guò)程中,通過(guò)B的熔化或BA形成低熔共晶而產(chǎn)生液相,僅在緊鄰陶瓷的連接部位形成局部液相,起到類似釬料的作用,以實(shí)現(xiàn)對(duì)陶瓷表面的潤(rùn)濕。此后,在等溫過(guò)程中通過(guò)原子的互擴(kuò)散使液相消失和成分均勻化,實(shí)現(xiàn)陶瓷與金屬的連接。采用PTLP方法所得接頭可在高溫高應(yīng)力狀態(tài)下使用,但中間層需要合理設(shè)計(jì),中間的A和兩側(cè)的B無(wú)論是在固態(tài)還是在液態(tài)都應(yīng)該能完全互溶,固液相線也要窄,這樣有利于等溫凝固和成分均勻化的進(jìn)行。
 

 Kim[26]NiTi/Cu做中間層采用PTLP法對(duì)Si3N4陶瓷與Inconel718 合金進(jìn)行了連接,經(jīng)過(guò)900℃、60min的連接形成了完好的接頭,所獲接頭中Si3N4 陶瓷和Ni金屬層之間的組織反應(yīng)層厚度約12μm,組成為Si3N4/Ti2Ni/α-Cu/CuTi5Ni14&α-Cu&TiNi3/NiNi 層與Inconel718 合金之間為擴(kuò)散連接,沒(méi)有新反應(yīng)相生成。與不添加Ti/Cu層連接相比,該結(jié)構(gòu)所獲得的接頭避免了陶瓷與中間層金屬的大范圍化學(xué)反應(yīng),降低了連接溫度;與采用Ag-Cu-Ti為釬料的釬焊連接接頭相比,PTLPB接頭具有更高的耐高溫性能。

6 熔化焊
   

熔化焊連接陶瓷和金屬主要包括激光焊和電子束焊接,采用高能束具有加熱和冷卻速度快的優(yōu)點(diǎn),能在陶瓷不熔化的條件下使金屬熔化,形成連接。Curicuta 等以激光為熱源對(duì)Al2O3陶瓷和Cu進(jìn)行了連接,研究表明被連接材料之間所達(dá)到的溫度對(duì)接頭界面結(jié)構(gòu)的形成具有重要作用,激光加熱所達(dá)到的溫度應(yīng)不低于形成共晶的溫度,但不能超過(guò)Cu的熔點(diǎn),這種連接方式一定程度上類似于瞬時(shí)液相連接。也有人以激光為熱源對(duì)SiC陶瓷和鋼進(jìn)行激光輔助釬焊連接,并研究了激光熱源對(duì)不同釬料所得接頭的影響。
   

采用高能束對(duì)陶瓷和金屬進(jìn)行連接雖然能獲得高溫下穩(wěn)定的接頭,但是需要對(duì)被連接材料進(jìn)行預(yù)熱和緩冷,以降低連接時(shí)的應(yīng)力和防止連接過(guò)程中裂紋的產(chǎn)生,而且陶瓷與金屬組配相對(duì)困難,連接工藝參數(shù)難以控制,設(shè)備造價(jià)昂貴。

7自蔓延高溫合成連接
   

自蔓延高溫連接(Self-propagating High - temperature Synthesis JoiningSHS 連接)是利用SHS反應(yīng)的放熱及其產(chǎn)物來(lái)連接待焊母材的技術(shù)。即以反應(yīng)放出的熱為高溫?zé)嵩矗?/span>SHS產(chǎn)物為焊料,實(shí)現(xiàn)材料連接的過(guò)程。陶瓷與金屬的自蔓延高溫合成連接的困難在于它們的熱膨脹系數(shù)和彈性模量不匹配,

 

在連接過(guò)程中界面不易潤(rùn)濕和殘余熱應(yīng)力大等問(wèn)題。連接時(shí)可利用反應(yīng)原料直接合成梯度材料來(lái)連接異種材料,其成分組織逐漸過(guò)渡,以克服母材間化學(xué)、力學(xué)和物理性能的不匹配,從而可能緩解接頭處的殘余應(yīng)力。對(duì)于某些受焊母材的連接,可采用與制備母材工藝相似的連接工藝,從而可使母材與焊料有很好的物理、化學(xué)相容性。

SHS連接可進(jìn)行難熔金屬、耐熱材料、耐蝕氧化物陶瓷或非氧化物陶瓷和金屬間化合物的連接,根據(jù)被連接母材來(lái)源不同,SHS連接可分為一次連接和二次連接。一次連接是指被連接的母材或部件是在連接過(guò)程中同時(shí)原位合成的連接工藝;而二次連接則是指連接現(xiàn)存的母材或部件的工藝,即被連接母材在連接前已經(jīng)制備好,通過(guò)焊料的自蔓延反應(yīng)來(lái)將其連接在一起的工藝,國(guó)內(nèi)主要是針對(duì)TiC金屬陶瓷與Ni 以及TiAl合金之間的自蔓延反應(yīng)進(jìn)行了相關(guān)研究。
   

該方法的優(yōu)點(diǎn)是能耗低,生產(chǎn)效率高,對(duì)母材的熱影響小。但是由于自蔓延反應(yīng)速度快,焊料燃燒時(shí)間難以控制,導(dǎo)致界面反應(yīng)控制困難。

 

8 其他連接方法
   1)摩擦焊:摩擦焊是一種固相連接方法,它是將陶瓷與金屬相對(duì)旋轉(zhuǎn)摩擦,產(chǎn)生摩擦熱,當(dāng)金屬表面受熱達(dá)到塑性狀態(tài)后停止旋轉(zhuǎn),并施加一個(gè)相對(duì)較大的頂鍛力,使陶瓷與金屬實(shí)現(xiàn)連接。該方法的優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)效率高,幾秒鐘就可以實(shí)現(xiàn)連接,但被連接材料僅限于棒材和管材,且要求液態(tài)金屬能夠潤(rùn)濕母材,Fernie等利用摩擦焊方法實(shí)現(xiàn)了ZrO2陶瓷與Al 合金的連接。
  2)微波連接:微波連接是一種以陶瓷在微波輻射場(chǎng)中的分子極化產(chǎn)熱作為熱源,并在一定的壓力下實(shí)現(xiàn)連接的方法。該方法的特點(diǎn)是節(jié)能,升溫速度快,加熱均勻,連接強(qiáng)度高。但難于準(zhǔn)確控制溫度,對(duì)于介電損耗小的陶瓷需要采用耦合劑來(lái)提高產(chǎn)熱。目前微波連接方法主要用來(lái)連接陶瓷材料,包括同種和異種陶瓷,但很少見(jiàn)關(guān)于陶瓷和金屬微波連接的報(bào)道。
  3)超聲連接:超聲連接是通過(guò)超聲波振動(dòng)使陶瓷與金屬的接觸表面相互作用,從而實(shí)現(xiàn)連接。特點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單,連接時(shí)間短,Matsuoca等對(duì)超聲連接陶瓷和金屬做了相關(guān)研究,目前主要應(yīng)用于陶瓷與Al的連接。此外還有爆炸連接、電場(chǎng)輔助連接、燒釉封接等方法。

結(jié)束語(yǔ)
   盡管陶瓷與金屬的連接方法很多,但不少方法由于其自身的局限性難以實(shí)用化。從陶瓷和金屬本身的特點(diǎn)以及對(duì)連接接頭性能的要求上考慮,目前被廣泛使用的仍然是釬焊、固相擴(kuò)散連接以及瞬時(shí)液相連接等方法。隨著材料及焊接技術(shù)的發(fā)展,傳統(tǒng)連接方法的改進(jìn)及新方法的研究在不斷進(jìn)行,陶瓷與金屬這兩大類航空航天應(yīng)用材料將會(huì)有更加廣闊應(yīng)用前景。

 


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